Фторид плутония(VI)

Фторид плутония​(VI)​
Изображение химической структуры
Общие
Систематическое
наименование
Фторид плутония​(VI)​
Традиционные названия гексафторид плутония
Хим. формула PuF6
Физические свойства
Состояние красно-коричневые кристаллы
Молярная масса 356,06 (239Pu) г/моль
Термические свойства
Температура
 • плавления 52 °C
 • кипения 62,3 °C
Энтальпия
 • образования -1861 кДж/моль
Структура
Кристаллическая структура Pnma (№ 62)
Классификация
Рег. номер CAS 13693-06-6
PubChem 51880988
SMILES
 
F[Pu](F)(F)(F)(F)F
InChI
 
InChI=1S/6FH.Pu/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6
OJSBUHMRXCPOJV-UHFFFAOYSA-H
ChemSpider 452599 и 21259382
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Фтори́д плуто́ния(VI) — неорганическое соединение, соль металла плутония и плавиковой кислоты с формулой PuF6, легкоплавкие красно-коричневые кристаллы, реагирует с водой. Очень сильный окислитель.

Применяется в ядерной промышленности.

Получение

Обычный способ получения гексафторида плутония — эндотермическая реакция окисления тетрафторида плутония ( PuF 4 {\displaystyle {\ce {PuF4}}} ) элементарным фтором[1] [2]:

PuF 4 + F 2 PuF 6 ;   {\displaystyle {\ce {PuF4 + F2 -> PuF6;\ }}} Δ H = 25 , 48 {\displaystyle \Delta H=25{,}48} кДж/моль[3][4].

Реакция происходит достаточно быстро при температуре 750 °C, для достижения высокого выхода продукта необходимо быстро сконденсировать гексафторид плутония для снижения скорости обратной реакции распада на реагенты[5].

Физические свойства

Фазовая диаграмма состояния гексафторида плутония

При температуре −180 °C в вакууме, гексафторид плутония — бесцветное кристаллическое вещество, похожее на гексафторид урана, при комнатной температуре вещество представляет собой легкоплавкие красно-коричневые кристаллы, цветом напоминающие по цвету диоксид азота. В жидком виде — прозрачная тёмно-коричневая жидкость[1]. Как и гексафторид урана, гексафторид плутония весьма летуч.

При нормальном давлении (101,325 кПа) плавится при 52 °C и кипит при 62 °C. Тройная точка, при которой три фазы твердой, жидкая и газообразная находятся в равновесии 51,58 °C (324,74 К) при давлении 71 кПа (533 мм рт.ст.), ниже этого давления испаряется не переходя в жидкое состояние (сублимация)[2].

Гексафторид плутония является ковалентным соединением, а не солью с ионными связями в молекуле. Кристаллизуется в орторомбической кристаллической сингонии в пространственной группе Pnma (№ 62) с параметрами решетки a = 995 пм, b = 902 пм и c = 526 пм[1].

В газообразном состоянии состоит из правильных октаэдрических молекул с равными длинами связей Pu-F 197,1 пм[6].

Химические свойства

Реагирует с водой с образованием фторида плутонила и фтороводорода[2][7]:

PuF 6 + 2 H 2 O PuO 2 F 2 + 4 HF {\displaystyle {\ce {PuF6 + 2 H2O -> PuO2F2 + 4 HF}}} .

Эта реакция медленно протекает при нахождении гексафторида плутония во влажном воздухе, поэтому его хранят в запаянных кварцевых ампулах.

Растворим в серной кислоте.

Вследствие радиоактивности и α-излучения плутония его гексафторид постоянно подвергается радиолизу с образованием нелетучих фторидов плутония в низких степенях окисления и выделением элементного фтора, благодаря чему используется для фторирования различных веществ:

PuF 6 PuF 4 + F 2 {\displaystyle {\ce {PuF6 -> PuF4 + F2}}} .

Применение

В ядерной промышленности, для разделения изотопов плутония на газовых центрифугах.

Примечания

  1. 1 2 3 C. J. Mandleberg, H. K. Rae, R. Hurst, G. Long, D. Davies, K. E. Francis: Plutonium Hexafluoride, in: Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 1956, 2 (5-6), S. 358—367 (doi:10.1016/0022-1902(56)80090-0).
  2. 1 2 3 Alan E. Florin, Irving R. Tannenbaum, Joe F. Lemons: Preparation and Properties of Plutonium Hexafluoride and Identification of Plutonium(VI) Oxyfluoride, in: Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 1956, 2 (5-6), S. 368—379 (doi:10.1016/0022-1902(56)80091-2).
  3. M. J. Steindler, D. V. Steidl, R. K. Steunenberg: The Fluorination of Plutonium Tetrafluoride (Argonne National Laboratory Report ANL-5875); 1. Juni 1958 (Abstract Архивная копия от 5 марта 2016 на Wayback Machine).
  4. M. J. Steindler, D. V. Steidl, R. K. Steunenberg: The Fluorination of Plutonium Tetrafluoride and Plutonium Dioxide by Fluorine, in: Nucl. Sci. and Eng., 1959, 6 (4), S. 333—340 (Abstract Архивная копия от 5 марта 2016 на Wayback Machine).
  5. Bernard Weinstock, John G. Malm: The Properties of Plutonium Hexafluoride, in: Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 1956, 2 (5-6), S. 380—394 (doi:10.1016/0022-1902(56)80092-4).
  6. Masao Kimura, Werner Schomaker, Darwin W. Smith, Bernard Weinstock: Electron-Diffraction Investigation of the Hexafluorides of Tungsten, Osmium, Iridium, Uranium, Neptunium, and Plutonium, in: J. Chem. Phys., 1968, 48 (8), S. 4001–4012 (doi:10.1063/1.1669727).
  7. R. W. Kessie: Plutonium and Uranium Hexafluoride Hydrolysis Kinetics, in: Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev., 1967, 6 (1), S. 105–111 (doi:10.1021/i260021a018).

Литература

  • Некрасов Б. В. Основы общей химии — Т. 2. — М.: Химия, 1973
  • Успехи химии. — 1966. — Т. 35, № 12.
  • Успехи химии. — 1971. — Т. 40, № 2.
HF
DF
He
LiF BeF2 BF3 CF4 N2F2
N2F4
NF3
NH4F
O4F2
O2F2
OF2
F Ne
NaF MgF2 AlF3 SiF2
Si3F8
Si4F10
SiF4
PF3
PF5
S2F2
SF4
S2F10
SF6
ClF
ClF3
ClF5
Ar
KF CaF2 ScF3 TiF2
TiF3
TiF4
VF2
VF3
VF4
VF5
CrF2
СrF3
СrF4
СrF5
MnF2
MnF3
MnF4
FeF2
FeF3
CoF2
CoF3
NiF2
NiF4
CuF
CuF2
ZnF2 GaF3 GeF2
GeF4
AsF3
AsF5
SeF4
SeF6
BrF
BrF3
BrF5
KrF2

KrF4

RbF SrF2 YF3 ZrF2
ZrF3
ZrF4
NbF3
NbF4
NbF5
MoF3
MoF5
MoF6
TcF5
TcF6
RuF3
RuF5
RuF6
RhF3
RhF4
RhF5
RhF6
PdF2
PdF3
PdF4
AgF
AgF2
CdF2 InF3 SnF2
SnF4
SbF3
SbF5
TeF4
TeF6
IF
IF3
IF5
IF7
XeF2

XeF4
XeF6

CsF BaF2   HfF4 TaF5 WF4
WF5
WF6
ReF4
ReF5
ReF6
ReF7
OsF4
OsF5
OsF6
OsF7
OsF8
IrF3
IrF4
IrF5
IrF6
PtF2
PtF4
PtF5
PtF6
Au4F8
AuF3
AuF5
AuF5·F2
Hg2F2
HgF2
TlF
TlF3
PbF2
PbF4
BiF3
BiF5
Po At Rn
Fr RaF2   Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
LaF3 CeF3
CeF4
PrF3
PrF4
NdF3 Pm SmF2
SmF3
EuF2
EuF3
GdF3 Tb DyF3 HoF3 Er Tm YbF2
YbF3
LuF3
AcF3 ThF4 PaF4
PaF5
UF3
UF4
UF5
UF6
NpF3
NpF4
NpF5
NpF6
PuF3
PuF4
PuF6
Am CmF3 BkF4 Cf Es Fm Md No Lr
двойные фториды
Фторид гексатория-калия Фторид гексаурана-калия Фторид диплутония(IV)-калия Фторид дитория-калия Фторид диурана-калия Фторид магния-калия Фторид нептунила Фторид нептуния(IV)-калия Фторид никеля-калия Фторид тория-пентакалия Фторид триурана-калия Фторид урана-дикалия Фторид урана-калия Фторид урана-трикалия Фторид цинка-калия Фторид циркония-трикалия Фторид-бромид сульфурила Фторид-триизоцианат кремния Фторид-трииодид кремния
Перейти к шаблону «Соединения плутония»
Соединения плутония