Arsaalcyne
Un arsaalcyne est un composé organo-arsénié ayant une liaison triple entre les atomes de carbone et d'arsenic. Ce sont des composés rares, notamment par rapport aux phosphoalcynes. La méthylidynearsine HC≡As a été caractérisée par spectroscopie[1], les autres arsaalynes ayant des substituant organiques volumineux.
Ces composés peuvent être obtenus par déshydrohalogénation ou par élimination sous l'effet d'une base. C'est par exemple le cas pour HCAs :
- H2ClC−AsH2 + 2 Na2CO3 ⟶ HC≡As + 2 NaHCO3 + NaCl.
En accord avec la règle de la double liaison, les arsaalcynes tendent plus facilement à s'oligomériser que leurs analogues phosphorés. La production de molécules d'AsCCH3 conduit au tétramère, à structure cubane[2]. Un substituant très volumineux tel que 2,4,6-t Bu3C6H2− permet cependant la cristallisation de l'arsaalcyne monomérique 2,4,6-t Bu3C6H2−C≡As. Sa liaison As≡C a pour longueur 165,7(7) pm[3].
Notes et références
- ↑ (en) Jean-Claude Guillemin, Anna Chrostowska, Alain Dargelos, Thi Xuan Mai Nguyen, Alain Graciaa et Pierre Guenot, « Methylidynearsine (HC≡As): synthesis and direct characterization by UV-photoelectron spectroscopy and mass spectrometry », Chemical Communications, no 35, , p. 4204-4206 (PMID 18802530, DOI 10.1039/B806771F, lire en ligne).
- ↑ (en) Peter B. Hitchcock, Julian A. Johnson et John F. Nixon, « Synthesis and structure of the arsaalkyne tetramer (AsCtBu)4 and its Fe(CO)4 derivative », Angewandte Chemie International Edition in English, vol. 32, no 1, , p. 103-104 (DOI 10.1002/anie.199301031, lire en ligne).
- ↑ (en) Peter B. Hitchcock, Cameron Jones et John F. Nixon, « Synthesis, crystal and molecular structure of the first metal complex [Pt(PPh3)2{η2-As≡C(C6H2But3)}] derived from an arsaalkyne », Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, no 18, , p. 2061-2062 (DOI 10.1039/C39940002061, lire en ligne).
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